第7章 聯(lián)用技術(shù)-5（遲錫增）

另外，微波在線(xiàn)氧化接口也被廣泛使用，顧名思義，這種接口通過(guò)微波提供能量來(lái)輔助化學(xué)氧化作用。圖7.35示出了Dumont等人[69]的用于測(cè)量有機(jī)硒的LC-HG-AFS裝置，圖中方框中示出了微波在線(xiàn)氧化接口。分析過(guò)程為：LC流出液進(jìn)入接口后首先導(dǎo)入空氣分隔液流，防止柱后展寬，再與KBrO3、KBr混合用于產(chǎn)生高氧化性Br2，之后混合液流入放置于單模聚焦微波裝置中的盤(pán)管中，微波照射功率10W，在微波的作用下的有機(jī)硒成分*破壞，轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)硒，再流過(guò)冷卻浴降溫后流入HG單元進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為氣相的H2Se，送入AFS檢測(cè)。雖然Dumont等人使用了單模聚焦式微波系統(tǒng)，但實(shí)際上使用家用微波爐(多模系統(tǒng))也能達(dá)到類(lèi)似效果，Gomez-Ariza等人[70]用功率350W的家用微波爐改制的微波氧化接口也得到了不錯(cuò)的結(jié)果，只是能耗大大提高。微波在線(xiàn)氧化的特點(diǎn)有：氧化過(guò)程迅速、*，特別是使用單模聚焦微波系統(tǒng)時(shí)，微波功率可以控制到幾瓦，能很好的調(diào)整氧化過(guò)程；但其缺點(diǎn)是微波氧化過(guò)程會(huì)對(duì)液相加熱，造成流路波動(dòng)，必須通過(guò)加入冷卻浴降溫消除該波動(dòng)，所以其管路較長(zhǎng)，更容易造成柱后展寬。

圖7.35 LC-HG-AFS裝置示意圖(微波在線(xiàn)氧化接口)

2 在線(xiàn)還原接口

與在線(xiàn)氧化接口類(lèi)似，在線(xiàn)還原接口是在原有的多通之前加入一套在線(xiàn)還原管路，主要用于將一些難于VG進(jìn)樣的高價(jià)無(wú)機(jī)物還原為VG進(jìn)樣效率較高的低價(jià)態(tài)。如將Se(VI)、Te(VI)還原為Se(IV)、Te(IV)。與發(fā)展較為成熟的在線(xiàn)氧化相比，在線(xiàn)還原技術(shù)出現(xiàn)較晚，Vilano等人提出了用于LC- AFS聯(lián)用系統(tǒng)的在線(xiàn)還原接口[71]，該接口不使用試劑，僅需將PTFE管盤(pán)繞在紫外燈上，當(dāng)含有Se(VI)的溶液流過(guò)后，經(jīng)紫外光照射就可以轉(zhuǎn)化為Se(IV)。zui近，Simon等人在紫外照射前加入KI作為還原劑，可以更進(jìn)一步提高Se(VI)和有機(jī)硒向Se(IV)的轉(zhuǎn)化率[72]，其裝置見(jiàn)圖7.36。分析過(guò)程為：LC流出液進(jìn)入接口后與0.1% KI溶液混合后，I-被紫外激發(fā)為I-*，I-*將各種Se形態(tài)轉(zhuǎn)化為Se(IV)，Se(IV)流入HG單元進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為氣相的H2Se，送入AFS檢測(cè)。