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      第5章 原子吸收光譜分析中的干擾及其消除方法(李玉珍)

      發布時間:2014/8/5      點擊次數:1843

       

      5.1 概述

      原子吸收光譜分析(AAS)是基于測量基態原子對共振線輻射的吸收。在熱平衡的狀態下,基態原子和激發態原子的分布符合波耳茲曼公式[1]

                         (5.1)

      式中N0是基態原子數,Nj是激發態原子數,K是波耳茲曼常數,gj,g0分別是激發態和基態的統計權重,Ej是激發能,T是溫度。表5.1列出了某些元素的激發能、激發態和基態原子數之比值隨溫度的變化,由表5.1可知,在2000~3000K下溫度的變化對基態原子數目的影響很小。

      表5.1 某些元素共振激發態和基態原子數之比

      譜線/nm

      激發能/eV

      j/0

      Nj/ N0

      2000K

      2500K

      3000K

      Na 589.0

      2.104

      2

      0.99×10-5

      1.44×10-4

      5.83×10-4

      Sr 460.7

      2.690

      3

      4.99×10-7

      1.13×10-5

      9.07×10-5

      Ca 422.7

      2.932

      3

      1.22×10-7

      3.65×10-8

      3.55×10-5

      Fe 372.0

      3.332

       

      2.29×10-9

      1.04×10-7

      1.31×10-6

      Ag 328.1

      3.778

      2

      6.03×10-10

      4.84×10-8

      8.99×10-7

      Cu 324.8

      3.817

      2

      4.82×10-10

      4.04×10-8

      6.65×10-7

      Mg 285.2

      4.346

      3

      3.35×10-11

      5.20×10-9

      1.50×10-7

      Pb 283.3

      4.375

      3

      2.83×10-11

      4.55×10-9

      1.34×10-7

      Zn 213.9

      5.795

      3

      7.45×10-15

      6.22×10-12

      5.50×10-10

      AAS測量采用的是共振吸收線,僅考慮基態產生的躍遷。共振吸收線的數目為

                          (5.2

      而發射線的數目

      , (當n很大時) (5.3)

      式中n為原子的總能級數。可見原子吸收線的數目比原子發射線的數目要少的多,故光譜干擾較原子發射光譜法少。AAS法也存在著干擾,有時也較嚴重,不可掉以輕心,更不能忽略不計[2]

      在火焰原子吸收光譜法中,主要的干擾有物理干擾、電離干擾、光譜干擾、化學干擾及,有的書也將基體干擾列入。在石墨爐原子吸收法中主要的干擾是基體干擾和分子吸收。在測定基體復雜的生物及海水樣品中的痕量元素時,尤其需注意消除基體干擾。特別是在紫外區,化合物分子會產生嚴重的背景吸收。因此正確地消除干擾就成為提高靈敏度和改善精密度的重要途徑。在氫化物發生-原子吸收光譜法中,氫化物發生本身就是一種分離富集過程,待測元素由于與基體分離,故干擾少,背景吸收也小,有時可不扣除背景進行分析,而有時也存在一定程度的液相和氣相干擾,應注意消除之。

      可分為干擾。

      為了得到準確的分析結果,清楚地了解干擾產生的來源,想法消除干擾是非常重要的。


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